Rôle du silicium sur le comportement en oxydation d'un acier austénitique en milieu acide nitrique
Abstract
L’enrichissement en silicium (de 3,7 à 4,5%m) d’un acier austénitique bas
carbone a permis d’élever fortement sa résistance en corrosion dans le milieu
HNO$_3$ chaud. Cette étude a été conduite pour analyser le comportement en
corrosion de l’acier dans un large domaine de potentiels incluant les domaines
actif, passif et transpassif. D’une part, une étude paramétrique a montré
l’influence des différents paramètres sur le comportement en corrosion de l’acier
en milieu HNO$_3$ : l’influence de l’acidité du milieu (jouant sur la stabilité des
espèces), de la charge nitrate (impactant le caractère oxydant du milieu), de la
température (modifiant les cinétiques), des produits de réduction comme HNO$_3$ et
d’oxydation pouvant catalyser la cinétique de réduction. La littérature ne permet
pas en effet de découpler les effets des différents paramètres. D’autre
part, la cinétique de corrosion et la nature de la couche passive ont été observées
sur l’ensemble des potentiels du domaine anodique. Des méthodes
électrochimiques ont été utilisées (voltammétrie, chronoampérométrie,
spectroscopie d’impédance) ainsi que des suivis de perte de masse et des
méthodes d’analyses élémentaires (ICP-AES). Le couplage entre suivi
massique/ICP-AES et électrochimie s’est révélé particulièrement intéressant pour
découpler les contributions anodiques et cathodiques de la courbe de polarisation
et a mis en évidence le domaine actif de l’acier (masqué par une contribution
cathodique majoritaire). Ces résultats ont en particulier permis de montrer que la
présence de silicium permet à l’acier d’être polarisé dans son domaine passif loin
de son domaine transpassif en milieu acide nitrique (contrairement aux aciers
exempts de silicium), comme il avait été pressenti dans des travaux antérieurs.
L’utilisation de microscopes (MO, MEB) et de l’XPS a permis de caractériser la
morphologie et la chimie de surface de l’acier en fonction du potentiel. Un lien a
pu ainsi être établi entre les propriétés de surface et le comportement en
oxydation de l’acier, mettant en évidence le rôle particulier du silicium
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