Etude du comportement paramagnétique des actinides (IV) (Th, U, Np et Pu) en solution en présence de ligands
Résumé
La spectroscopie RMN est une technique capable de fournir des informations structurales sur des complexes métalliques en solution. Elle peut être appliquée à l’analyse de petites molécules en chimie organique, de protéines (macros molécules) en biologie mais aussi en chimie nucléaire avec la nucléarisation des spectromètres [1]. La présence d’un Actinide (An), avec des électrons 5f non appariés, génère une modification du spectre RMN (un élargissement et/ou une variation du déplacement chimique des pics) caractéristique du paramagnétisme du cation.
Dans le cas des complexes paramagnétiques de Ln$^{III}$ (éléments 4$f$), le déplacement chimique total $\Delta _{TOT}$ est modélisé par l’équation de Bleaney (équations (a) et (b)) [2]. Il dépend du déplacement chimique paramagnétique induit $\delta _{para}$ qui peut être décomposé en deux contributions : un terme de contact $\delta _{cont}$ (délocalisation de l’électron $f$ sur l’atome donneur du ligand) et un terme dipolaire $\delta _{dip}$ (interaction entre le spin électronique et nucléaire à travers l’espace). A partir de ce dernier terme, on peut déduire des informations structurales en utilisant les constantes de Bleaney.
Origine : Fichiers produits par l'(les) auteur(s)
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