Etude du comportement paramagnétique des actinides (IV) (Th, U, Np et Pu) en solution en présence de ligands

Abstract : La spectroscopie RMN est une technique capable de fournir des informations structurales sur des complexes métalliques en solution. Elle peut être appliquée à l’analyse de petites molécules en chimie organique, de protéines (macros molécules) en biologie mais aussi en chimie nucléaire avec la nucléarisation des spectromètres [1]. La présence d’un Actinide (An), avec des électrons 5f non appariés, génère une modification du spectre RMN (un élargissement et/ou une variation du déplacement chimique des pics) caractéristique du paramagnétisme du cation. Dans le cas des complexes paramagnétiques de Ln$^{III}$ (éléments 4$f$), le déplacement chimique total $\Delta _{TOT}$ est modélisé par l’équation de Bleaney (équations (a) et (b)) [2]. Il dépend du déplacement chimique paramagnétique induit $\delta _{para}$ qui peut être décomposé en deux contributions : un terme de contact $\delta _{cont}$ (délocalisation de l’électron $f$ sur l’atome donneur du ligand) et un terme dipolaire $\delta _{dip}$ (interaction entre le spin électronique et nucléaire à travers l’espace). A partir de ce dernier terme, on peut déduire des informations structurales en utilisant les constantes de Bleaney.