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Etude du comportement paramagnétique des actinides (IV) (Th, U, Np et Pu) en solution en présence de ligands

Abstract : La spectroscopie RMN est une technique capable de fournir des informations structurales sur des complexes métalliques en solution. Elle peut être appliquée à l’analyse de petites molécules en chimie organique, de protéines (macros molécules) en biologie mais aussi en chimie nucléaire avec la nucléarisation des spectromètres [1]. La présence d’un Actinide (An), avec des électrons 5f non appariés, génère une modification du spectre RMN (un élargissement et/ou une variation du déplacement chimique des pics) caractéristique du paramagnétisme du cation. Dans le cas des complexes paramagnétiques de Ln$^{III}$ (éléments 4$f$), le déplacement chimique total $\Delta _{TOT}$ est modélisé par l’équation de Bleaney (équations (a) et (b)) [2]. Il dépend du déplacement chimique paramagnétique induit $\delta _{para}$ qui peut être décomposé en deux contributions : un terme de contact $\delta _{cont}$ (délocalisation de l’électron $f$ sur l’atome donneur du ligand) et un terme dipolaire $\delta _{dip}$ (interaction entre le spin électronique et nucléaire à travers l’espace). A partir de ce dernier terme, on peut déduire des informations structurales en utilisant les constantes de Bleaney.
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https://hal-cea.archives-ouvertes.fr/cea-02339287
Contributor : Bibliothèque Cadarache Connect in order to contact the contributor
Submitted on : Saturday, December 14, 2019 - 6:58:32 PM
Last modification on : Tuesday, April 28, 2020 - 11:28:14 AM
Long-term archiving on: : Sunday, March 15, 2020 - 2:26:28 PM

File

201800000416_s1.pdf
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Identifiers

  • HAL Id : cea-02339287, version 1

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Citation

M.-C. Illy, L. Guerin, G. Saint-Louis, L. Berthon, P. Moisy, et al.. Etude du comportement paramagnétique des actinides (IV) (Th, U, Np et Pu) en solution en présence de ligands. JECRRC2018 - 1ères Journées d'Etude de la Chimie sous Rayonnement et de la Radiochimie, May 2018, Strasbourg, France. ⟨cea-02339287⟩

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